Грихан - Наука и Жыжызнь (grihanm) wrote,
Грихан - Наука и Жыжызнь
grihanm

Category:

Шрейнер отжёг в "Науке" конкретной фундаменталкой


Часто реакция может идти по двум возможным путям производя два различных продукта. Один из продуктов может быть более стабильным чем другой, поэтому если делать реакцию при высокой температуре - получится в основном именно он (термодинамический). Однако иногда для получения более стабильного продукта нужно перейти большой энергетический барьер, и если температура будет недостаточно высока - получится менее стабильный (метастабильный) продукт (кинетический), но с более низким барьером. А при низкой температуре можно получить только его.

Например перейти из метастабильного алмаза в более стабильный графит при комнатной температуре невозможно изза огромного энергетического барьера. Или другой пример - мы по идее давно должны были уже превратиться в АшдваО и ЦеОдва, но при комнатной температуре этого не происходит изза нашей кинетичееской стабильности а вот если облить бензином и поднести спичку...

Так вот - экспериментально показали, что помимо термодинамического и кинетического контроля - может быть ещё и "туннельный" конроль. Это когда реакция проходит вне зависимости от наличия энергетического барьера. Водородик "превращается" в волну, и "просачивается" на новую позицию. Само-то квантовое туннелирование уже известно сто с лишним лет, даже у меня недавно статейка вышла в котором оно происходит, но тут необычно именно то, что оно направляет химическую реакцию против логичного направления. В конкретном эксперименте получился кинетически невыгодный продукт 3 при 11К (!).

А туннельно он оказался выгоден просто потому, что волновому водороду надо было преодолеть на 0.3 ангстрема меньшее расстояние, чем во втором случае и конформацию молекуле менять не надо было.

Между прочим во многих биохимических процессах этот тип контроля с большой вероятностью является превалирующим.

Шрейнер кстати скоро будет visiting professor в Техе, так что желающие могут пойти послушать его лекции - он ещё и симпотяга
Tags: Химия
Subscribe

  • .

    Умер светлый человек sacran. Кажется, сердце...

  • Ум-шмум

    Симпатичное эпидемиологическое расследование случая массового заражения короной от одного человека в Китае в январе 2020. В той провинции тогда ещё…

  • Френдирование

    В этом журнале подзамочные посты почти никогда не случаются, но из-за обострения у некоторых хейтеров сейчас - переодически будут на некоторые…

  • Post a new comment

    Error

    default userpic

    Your reply will be screened

    When you submit the form an invisible reCAPTCHA check will be performed.
    You must follow the Privacy Policy and Google Terms of use.
  • 13 comments

  • .

    Умер светлый человек sacran. Кажется, сердце...

  • Ум-шмум

    Симпатичное эпидемиологическое расследование случая массового заражения короной от одного человека в Китае в январе 2020. В той провинции тогда ещё…

  • Френдирование

    В этом журнале подзамочные посты почти никогда не случаются, но из-за обострения у некоторых хейтеров сейчас - переодически будут на некоторые…